硫酸錳通常采用高溫焙燒法、酸浸法、兩礦加酸法、二氧化硫法以及苯胺還原法等方法制備,其中,高溫焙燒法是將軟錳礦、硫鐵礦干燥后粉碎,焙燒后用稀硫酸錳溶液浸取,分離濕渣后進行精濾,再經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、離心分離,濕料經(jīng)干燥、粉碎,制得硫酸錳產(chǎn)品。酸浸法是將軟錳礦、硫酸和一定量還原劑混合反應,經(jīng)熟化,用水浸取,過濾除渣得硫酸錳溶液,再經(jīng)濃縮、結晶、分離、干燥制得硫酸錳產(chǎn)品。苯胺還原法是由苯胺與二氧化錳氧化反應生產(chǎn)對苯二酚時副產(chǎn)大量含硫酸錳、硫酸銨的廢液,通常經(jīng)石灰乳中和除去雜質(zhì),然后加熱脫氨得硫酸錳溶液,再經(jīng)濃縮、結晶、脫水分離、干燥,制得硫酸錳產(chǎn)品。
上述幾種生產(chǎn)硫酸錳的工藝不同點在于浸出工藝上的差別,但結晶工藝均為蒸發(fā)結晶。硫酸錳結晶的一個顯著特點是,其溶解度隨溫度的升高而降低,因此為了提高蒸發(fā)效率、減少母液循環(huán)次數(shù),在采用多效蒸發(fā)結晶工藝時,一般采用逆流生產(chǎn)工藝,即溶液在不飽和濕進入溫度與壓力相對較低的二效或三效,在接近飽和時則進入溫度更高、溶解度更低的一效蒸發(fā)器;而在選擇MVR蒸發(fā)工藝時則采用接近常壓的操作參數(shù)。
硫酸錳由于在高溫時溶解度較小,其結晶介穩(wěn)區(qū)相對也更窄,因此晶體不容易長大,且容易在換熱管內(nèi)結壁。因此強制循環(huán)蒸發(fā)結晶器的溶液循環(huán)方向一般采用逆循環(huán),以增大靜液注、防止溶液在換熱器內(nèi)沸騰;同時保障較高的管內(nèi)流速,增大晶體對管壁的沖刷。